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高分子物理与化学 真题
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2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 crn k|o _t-7$d" 试题名称： 高分子化学 ,w `~K:b. 一、 名词解释（20分，每小题2分） ~_ P YNY`" 1. 开环聚合； C\Ayv)S #2 2. 交联聚合物； 9<cOYY 3. 官能团等活性； Z?1OdoT- 4. 活性聚合反应； z="L4 5. 动力学链长； }lfn0 %(@ 6. 凝胶效应； L[C*@
uK 7. 接枝共聚物； 7rIlTrG 8. 聚合物老化； UqtHxEI%R~ 9. 竞速率； pFIecca w 10. 几率效应。 fIyPFqf7w) 二、 结构式、名称和合成（30分） _^T}_ 1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。（8分） CW0UMP E5 A）维尼纶； B）Kevlar纤维； ?,% TU&Yn C）PTFE； D）等规聚丙烯。 \dV Too 2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的合成反应式，并注明所使用的引发剂。（4分） =Ahw%`/&}] 3. 写出合成下列聚合物的反应式，具体注明所用引发剂。（9分） ,F: =(21 A）线性聚乙烯基亚胺； B）两个端基皆为羧基的聚苯乙烯； cU+>|'f & C）线性酚醛树脂。 Qp!J:YV 4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成，分别举例说明。（9分） \_ -DyD#3 三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案（40分，每小题2分） %dmfBf Ev 1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是（ ）。 k/#>S*Ne A） 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物； [g|Hj)( B） 对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体相同的化学结构； k F - T G3 C） 对于尼龙6而言，重复单元和结构单元是等同的； Hs l{rN
D） 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料，而合成它的单体是乙烯醇。 rzV"Dm$' 2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是（ ）。 vlQ0gsXK A） 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间； S=O$JP79 B） 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系； $4Y&j}R C） 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应； % 6 ]\^ D） 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 m!Af LSlwm 物种之间的相互反应。 ,?y7 ,nb $ !5f"<FCB 3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念，但是在某些场合下该假定和实际情况不符合，以下所述不正确的是（ ）。 }+DDJ6Jzs A） 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基； RbAt3k;y B） 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性； 8IJ-]wHIb C） 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性； W 5I =X] & D） 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 o7 arxo\ 4. 在不同的聚合反应中，皆会因发生环化反应而形成环状聚合物，下列相关说法不正确的是（ ）。 V6+Zh>'S A） 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度； }
J(1V!EA B） 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应； ;]@exp 5 C） 二氯二甲基硅聚合过程中，更易形成环三聚体而非环四聚体； YFqZe6g0$ D） 环化反应是否容易进行，需从热力学和动力学两个方面进行分析。 G>0)I 5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法，它具有与其它逐步聚合不同的特点，下列说法最能代表界面聚合特点的是（ ）。 %M6
c0d[9- A） 单体只与聚合物末端基团反应，如同链式聚合一样；
4W-"|Z_x B） 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系； {Zwf.., C） 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大； r=0j7
^B# D） 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 >Bx8IO1_\d 6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言，随（ ）交联反应越不容易发生。 nNs .,J) A） A和B两种功能团越接近等摩尔； dyl
0]Z B） Af单体的含量越高； *|poxT G C） Af单体的功能度越高； j%5a+(H,z; D） B-B 单体含量越高。 hiIya WU 7. 自由基聚合速率的一般表达式为： ,在（ ）条件下该表达式不成立。 !l"tI#?6W% A） 自由基等活性和稳态假定同时成立； m0C{SBn-M B） 双分子终止和单分子终止反应同时存在； 8~qlLa>jc C） 聚合物有足够高的分子量，且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略； R9r)C{63S& D） 引发速率取决于初级自由基的生成反应，而不是初级自由基与单体的加成反应； gi 5XP]z 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响，下列说法不正确的是（ ）。 ?V?<E=13 A） 聚合反应的温度升高，聚合速率增加，聚合物分子量降低； Pv[ykrm/ B） 聚合反应的温度升高，歧化终止在终止反应中的比例降低； _[%n ~6 C） 聚合反应的温度升高，结构单元头-头连接的比例增加； F; W' D） 聚合反应的温度升高，聚合物的立构规整性下降。 [x|)}P7%s 9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象，下面说法正确的是（ ）。 &~}@u[=ux A） 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同，存在着本质差别； i=V-@|Z B） 氧气具有很高的阻聚常数，因此在各类自由基聚合中禁用； qZP:@r" C） 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应； s" N\82z) D） 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。
}E P|Mb 10. 在自动加速效应发生时，不会出现（ ） 所述现象。 ,A?{~?u. A） kp/kt1/2增加，从而导致聚合速率和聚合度同时增加； /wlFD,+8 B） 反应热短时间内释放，易导致爆聚； S,VyUe4P4 C） 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加； xlk5Gob* D） 链终止速率常数（kt）降低，链增长速率常数（kp）增加； }q]jj s 11. 乳化剂是进行乳液聚合的重要组分，下列关于乳化剂的说法不正确的是（ ）。 r;$r=Uf r A） 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用； `}Eh[EOHJ B） 非离子型的乳化剂对pH值不敏感，形成的乳液化学稳定性高； !9PX\Xbn C） 当温度低于浊点时，非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出，从而不再具备乳化 i!tc 能力； 3+j^E6@ D） 以水作为反应介质，选用的乳化剂的HLB值应在8~18之间。 i:{:xKiC a 12. 乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目（ ）相关，下列说法不正确的是（ ）。 eA1'qww"' A） 在经典乳液聚合中，该值为0.5，意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基，并进行着聚合； g(1"GKg
3K B） 在乳液聚合的减速期，该值也随着单体转化率的提高而降低； m+p4Mc%u C） 乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳液聚合，该值偏向小于0.5 VYHOk3 D） 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生，则该值偏向大于0.5。 2nJYS2mT7 13. 在离子型链式聚合中，相对而言溶剂对聚合反应的影响最不会体现在（ ）。 k~& o A） 溶剂通过链转移反应影响到聚合速率和聚合度； @\+%GDv B） 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性； 3|jn,?K)N C） 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反应的进行； 7 5<el.'H D） 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。 @PKAz&0 14. 下列关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中，（ ）不正确。 4bE42c=Ca7 A） 其它条件相同，四氢呋喃中进行的聚合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率； $f9 ,##/ B） 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大； &&ja|o- C） 其它条件相同，萘锂引发的聚合比萘钠引发的聚合具有较高的聚合速率； S3nB:$_-; D） 萘钠引发聚合，加入四苯基硼钠（Ph4B-Na+）使聚合速率下降。 n&(3
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15. 在（ ）下，不会发生恒比共聚。 g~
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A） 两个单体的竞聚率同时小于1； B）两个单体的竞聚率相等； Xad G\_?t`
C） 两个单体的竞聚率同时大于1； D）两个单体的竞聚率不相等，但是乘积为1。 { 576+:*
16. 二烯烃和单烯烃的共聚反应可能导致交联反应，下列说法不正确的是（ ）。 \A` gK\/h
A） 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反应易发生交联； )gL&
B） 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反应初期即出现交联； e og\pMv
C） 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反应中期出现交联； |{zHM2 3gD
D） 苯乙烯和二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。 llHN2R%(
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