水生所分析化学

中国科学院水生生物研究所

2006年博 士研究生入学考试试题

考试科目： 分析化学

（答案必须写在答题纸上，写在试题上不给分，需用计算器）
一、填空题（共27 分）
1．系统误差包括如下几方面误差、、、。系统误差的特点是，偶然误差的特点是。（3分）
2. 检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用；判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用判断两组数据的有无显著性差异，再进一步用判断平均值间有无显著性差异。（4分）
3．往试管中加入2 mL 0.1 mol/L MgCl₂溶液，滴入数滴浓氨水，观察到有
生成，再向试管中加入少量NH₄Cl固体摇动，则发生
，最后一步离子方程式为。（3分）

4. 实验中常用SCN^—来鉴定Co²⁺，但若有Fe³⁺存在，会生成色的

，因而会干扰Co²⁺的检出，可加入使Fe³⁺生成，即将Fe³⁺ 。（3分）

5. 若两电对在反应中的电子转移分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电极电位差值应为。（3分）
（A）0.12 V   （B）0.18 V    （C）0.36 V     （D）0.72 V
6. 利用0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定等体积0.1000 mol/L NH₄Cl和0.1000 mol/L HCl混合溶液中的HCl时，应选用的指示剂为
    。（2分）
（A）酚酞（B）甲基橙（C）百里酚酞（D）甲基红
7. 已知H₃PO₄的PKa₁、PKa₂、PKa₃分别为2.12、7.20、12.36，当H₃PO₄溶液的pH = 3.0时，溶液中的主要存在型体为（）。（3分）
（A）H₃PO₄ （B）H₂PO₄^—       （C）H₃PO₄ + H₂PO₄^—（D）HPO₄²^—
8. 碘量法分析中所用的标准溶液为I₂和Na₂S₂O₃。配制I₂溶液时，为了防止I₂的挥发，通常需加入        使其生成。而配制Na₂S₂O₃时需加入少量Na₂CO₃，其作用是。（3分）
9. 某溶液的透光率为26%，稀释一倍后其透光率为。（3分）（A）13% （B）52%     （C）42%     （D）51%

二、简答题(每题4 分，共 12分)
1．常用于标定HCl的基准物质有Na₂CO₃和Na₂B₄O₇·10H₂O。如果保存不当，会使标定结果产生什么影响？在正常保存的情况下，选择哪个更好？
2.有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc的含量，先加入一定量的标准盐酸溶液，然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCl，这样操作是否正确？试述其理。已知KaHAc= 10^-4.74。
3．采用蒸馏法测定铵盐中氮的含量时，通常用饱和的H₃BO₃溶液吸收，而不用HAc溶液，为什么？

三、计算题(1~5题每题 8 分，6~8题每题7 分，共 61 分)
1、用0.2000 mol/L NaOH溶液滴定0.2000 mol/LHCl与0.0200 mol/L HAc的混合溶液中的HCl，问（1）化学计量点的pH值及化学计量点前0.1%时的pH值。（2）若以甲基橙为指示剂，滴定至pH= 4.0时，终点误差是多少？（已知HAc的K_a=1.8×10^-5）
2、控制pH = 5.5，以0.020 mol/L EDTA滴定0.20 mol/L Mg²⁺和0.020 mol/L Zn²⁺混合溶液中的Zn²⁺。（1）能否准确滴定Zn²⁺？（2）计算化学计量点时的Zn²⁺和MgY的浓度。（3）若以二甲酚橙（XO）为指示剂，终点误差是多少？已知lgK_ZnY= 16.5，lgK_MgY= 8.7，pH = 5.5时，lgαY(H) = 5.5， pZn_ep(XO)=5.7。
3、已知φ^ø’Fe³⁺/Fe²⁺= 0.71V, φ^ø’S/H2S = 0.142V。若向0.100 mol/L Fe³⁺ 和0.250 mol/L HCl 混合溶液中通入H₂S气体使之达到平衡，求此时溶液中Fe³⁺的浓度（饱和H₂S溶液浓度为0.100 mol/L）。
4、计算BaSO₄在pH=10.0，C_EDTA = 0.010 mol/L的溶液中的溶解度。（K_sp(BaSO4)= 1.1×10^-10, lgα_Y(H) = 0.45，lgK_BaY=7.86）
5、以试剂空白调节光度计透光率为100%，测得某试液的吸光度为1.301，假定光度计透光率读数误差△T= 0.003，光度测量的相对误差为多少？若以T = 10%的标准溶液作参比溶液，该试液的透光率为多少？此时测量的相对误差又是多少？
6、向含有0.250 mol/L NaCl和0.005 mol/L KBr的混合溶液中缓慢滴加AgNO₃溶液。试问，（1）先生成何种沉淀？（2）Cl^—、Br^—能否用分步沉淀的方法得到分离？（忽略加入AgNO₃溶液引起的体积变化）。已知KspAgCl = 1.77×10^-10，KspAgBr = 5.35×10^-13
7、已知分配比D = 99，萃取10 mg Fe³⁺时，用等体积溶剂萃取一次，二次后，分离出有机相，再用等体积水洗一次，将损失多少Fe³⁺？
8、用新老两种方法测定某果汁中果汁的质量分数，结果如下：

(1)新方法：x₁ = 42.34%、S =0.10%、n₁= 5;

(2)老方法：x₂ = 42.22%、S =0.12%、n₂= 4;
试判断当置信度为95%时，两种方法有无显著性差异？已知F_0.05(4,3) = 6.59，t_0.05,7=2.37

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关键词: 试题化学生物答案研究所

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