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主题 : 高分子物理与化学 真题
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楼主  发表于: 2018-12-28   
来源于 考博试题 分类

高分子物理与化学 真题

$WO{!R  
2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
n7|,b- <  
dU2:H}  
试题名称: 分子化学 5z:#Bl-,L  
一、 名词解释(20分,每小题2分) *-S?bv,T'  
1.  开环聚合; %LuA:{EVD  
2.  交联聚合物; j9X|c7|  
3.  官能团等活性; ^v+p@k  
4.  活性聚合反应; S%e) br}  
5.  动力学链长; !Sl_qL  
6.  凝胶效应; )iJv?Y\]  
7.  接枝共聚物; u'^kpr`y  
8.  聚合物老化; ay#f\P!1  
9.  竞速率; F,V| In  
10. 几率效应。 =G !]_d0  
二、 结构式、名称和合成(30分) s~ou$!|  
1.    以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。(8分) UY .-Qt  
     A)维尼纶;                            BKevlar纤维; }Syd*%BR[  
CPTFE                              D)等规聚丙烯。 ";/ogFi  
2.    如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯?写出由单体到产物的合成反应式,并注明所使用的引发剂。(4分) 8c>xgFWp9  
3.    写出合成下列聚合物的反应式,具体注明所用引发剂。(9分) zZP/C   
     A)线性聚乙烯基亚胺;                 B)两个端基皆为羧基的聚苯乙烯; =\mJ5v"hA  
C)线性酚醛树脂。 xdVsbW )L2  
4.    接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成,分别举例说明。(9分) 5tk7H2K^<  
三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案40分,每小题2分) xSDTO$U8%  
1.  下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是(    )。 Ktu~% )k%  
     A) 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物; :F9Oj1lM %  
B) 对于聚氯乙烯而言,单体单元具有与单体相同的化学结构; #<s"?Y%-  
C) 对于尼龙6而言,重复单元和结构单元是等同的; GB;_!69I  
D) 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料,而合成它的单体是乙烯醇。 U$S{j&?  
2.   下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是(    )。 G:@1.H`  
     A) 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间; A~^x*#q{4  
B) 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系; ,gM:s}l!dJ  
C) 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应; ;/kmV~KG  
D) 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 P s<k2  
物种之间的相互反应。 @%YbptT}  
awjAv8tPO!  
3.  “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念,但是在某些场合下该假定和实际情况不符合,以下所述不正确的是(    )。 \;!7IIe#  
A2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基; o,S(;6pDJ  
B) 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性; REh\WgV!u  
C) 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性; ; ), ,Hk  
D) 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 S <-5<Pg  
4.   在不同的聚合反应中,皆会因发生环化反应而形成环状聚合物,下列相关说法不正确的是(    )。 {[hgSVN ;  
A) 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度; 1Dhu 5ht  
B) 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应; 9XhH*tBn7(  
C) 二氯二甲基硅聚合过程中,更易形成环三聚体而非环四聚体; Z9*@w`x^u  
D) 环化反应是否容易进行,需从热力学和动力学两个方面进行分析。 cd=K=P}p  
5.   界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法,它具有与其它逐步聚合不同的特点,下列说法最能代表界面聚合特点的是(    )。 >3~)2)Q  
A) 单体只与聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样; I?Z"YR+MQ  
B) 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系; xE$lx:C"FU  
C) 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大; Qpj[]c5  
D) 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 iq^;csyKb  
6.   对于A-AB-BAf交联聚合体系而言,随(    )交联反应越不容易发生。 .:GOKyr(~  
AAB两种功能团越接近等摩尔; uBn35%  
BAf单体的含量越高; lN0u1)'2  
CAf单体的功能度越高; |sl^4'Ghc  
DB-B 单体含量越高。 -M_>]ubG  
7.   自由基聚合速率的一般表达式为:,在(    )条件下该表达式不成立。 ]0[ot$Da6  
     A) 自由基等活性和稳态假定同时成立; ^dsj1#3z  
B) 双分子终止和单分子终止反应同时存在; Azp!;+  
C) 聚合物有足够高的分子量,且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略; K5t.OAA :  
D) 引发速率取决于初级自由基的生成反应,而不是初级自由基与单体的加成反应; Z" ,2db  
8.   温度对自由基聚合反应有很大影响,下列说法不正确的是(    )。 }T AG7U*  
A) 聚合反应的温度升高,聚合速率增加,聚合物分子量降低; $$< I}eMd>  
B) 聚合反应的温度升高,歧化终止在终止反应中的比例降低; 3 `mtc@*  
C) 聚合反应的温度升高,结构单元头-头连接的比例增加; B@VAXmCaoV  
D) 聚合反应的温度升高,聚合物的立构规整性下降。 '5~l{3Lw  
9.   阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象,下面说法正确的是(    )。 8xG"hJR  
     A) 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同,存在着本质差别; +P,ic*Kq*  
B) 氧气具有很高的阻聚常数,因此在各类自由基聚合中禁用; *[BtW5 6-  
C) 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应; ?r5a*  
D) 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。 b& -8/t  
10.  在自动加速效应发生时,不会出现(     所述现象。 +c, ^KHW  
     Akp/kt1/2增加,从而导致聚合速率和聚合度同时增加; 9zrTf%m F  
B) 反应热短时间内释放,易导致爆聚; *K@O3n   
C) 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加; Zk>m!F>,p  
D) 链终止速率常数(kt)降低,链增长速率常数(kp)增加; O=lRI)6w@e  
11.  乳化剂是进行乳液聚合的重要组分,下列关于乳化剂的说法不正确的是(    )。 q(L.i)w$  
     A乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用; 2V u?Y  
B) 非离子型的乳化剂对pH值不敏感,形成的乳液化学稳定性高; JG1q5j##]b  
C) 当温度低于浊点时,非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出,从而不再具备乳化 LU`)  
能力; ;OD-?bC  
D) 以水作为反应介质,选用的乳化剂的HLB值应在8~18之间。 *M0O&"~j  
12.  乳液聚合速率与乳胶粒子中自由基的平均数目()相关,下列说法不正确的是(    )。 |$ZS26aYw}  
     A) 在经典乳液聚合中,该值为0.5,意味着乳液聚合中任何一个时刻只有一半的乳胶粒子含有自由基,并进行着聚合; qt/6o|V  
B) 在乳液聚合的减速期,该值也随着单体转化率的提高而降低; E|SmvIV-  
C 乳胶粒子尺寸小、易发生向单体链转移、自由基易发生水相终止的乳液聚合,该值偏向小于0.5  yOvV"x]  
D) 乳胶粒子尺寸高、水相终止极难发生,则该值偏向大于0.5 pF8:?p['z  
13.  在离子型链式聚合中,相对而言溶剂对聚合反应的影响最不会体现在(    )。 yf`_?gJ6d  
     A) 溶剂通过链转移反应影响到聚合速率和聚合度; es\ qnq  
B) 极性溶剂能增加增长链自由阳离子的活性; GC3d7  
C) 溶剂通过对聚合物的溶解性影响聚合反应的进行; cfg.&P>   
D) 溶剂通过溶剂化作用影响到反离子与活性中心的结合方式。 ;:ZD<'+N  
14.  下列关于苯乙烯的阴离子聚合速率说法中,(    )不正确。 $=  2[Q  
     A) 其它条件相同,四氢呋喃中进行的聚合比苯中进行的聚合具有较高的聚合速率; X}C8!LA  
B) 活性中心的自由离子的速率常数与反离子的种类关系不大; (b&Z\?"  
C) 其它条件相同,萘锂引发的聚合比萘钠引发的聚合具有较高的聚合速率; H1KXAy`&  
D) 萘钠引发聚合,加入四苯基硼钠(Ph4B-Na+)使聚合速率下降。 j]5e$e{  
15.  在(    )下,不会发生恒比共聚。 /Dt:4{aTOC  
     A) 两个单体的竞聚率同时小于1;     B)两个单体的竞聚率相等; 5nceOG8  
C) 两个单体的竞聚率同时大于1;     D)两个单体的竞聚率不相等,但是乘积为1 C#1'kQO  
16.  二烯烃和单烯烃的共聚反应可能导致交联反应,下列说法不正确的是(    )。 *-q &~  
     A) 丙烯酸甲酯和双丙烯酸乙二醇酯的共聚反应易发生交联; T?.l_"%%d  
 B) 乙酸乙烯酯和二乙烯基苯在反应初期即出现交联; \VW":+  
C) 甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸烯丙基酯在反应中期出现交联; 2e3AmR@*  
D) 苯乙烯和二烯丙基醚在反应后期才会出现交联。 f(!cz,y^\*  
t U~q4$qqE  
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