1. Arndt-Eistert 反应 G
IN|cv=
醛、酮与重氮甲烷反应,失去氮并重排成多一个CH2 基的相应羰基化合物,这个反应对 tw_o?9
于环酮的扩环反应很重要。 !?nbB2,
O bZ\R0[0
+CH2N2 o]4]fLQ
O- 6nZ]y&$G-k
CH2 N+ N :~otzI4%!
-N 2 OP`f[lCiL
重排 ,X.[37
O )A\
ZS<@Z7
2. Baeyer-Villiger 氧化 ( zWBrCX
应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如 `}EnY@*h
由樟脑生成内酯: L[x`i'0B
O Y;/@[AwF
CH3 PMfW;%I.
H3C CH3 O d=D-s
O 4j={ 9e<
H3C CH3 %L=e%E=m
H2SO5 xDo0bR(
有时反应能生成二或多过 1&|]8=pG7
氧化物,但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸(Caro’s 酸)、 '^UHY[mX8
过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外,无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生 P8eCaZg?(3
成酸酐类、α、β-不饱和酮得到烯醇酯类。 WC#6(H5t$
3. Bechamp 还原(可用于工业制备) vGkemJ^/
在铁、亚铁盐和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。 aJ'Fn
C6H5-NO2 + 2Fe + 6HCl C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。 F7DA~G!
当某些盐(FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2 等)存在时,所用酸无论是过量还是少量,甚 o701RG~)
至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化 MTu\T
合物,有时也用来还原脂肪族硝基化合物。 BJjic% V
4. Beckmann 重排 @IL04' \
醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后,最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺,混 `?z('FV
酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团R 的转移是从相反的位置同 ciblj?"Wi
时进行的。 y\T$) XGV
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无论酯酮肟和芳酮肟都会发生此反应。环酮肟重排得内酰胺,这在工业生产上很重要, sX"L\v
利用此反应可帮助决定异构酮肟的结构。 /4;mj
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5. Beyer 喹啉类合成法 y3efie {J
芳香伯胺与一分子醛及一分子甲基酮在浓盐酸或ZnCl2 存在下,反应生成喹啉类化合物。 }ILBX4c
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