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高分子物理与化学 真题
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2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 L+8ar9es /TpTR-\I0 试题名称: 高分子化学 *]]Zpa6 一、 名词解释(20分,每小题2分) msmW2Zc 1. 开环聚合; c<_%KL&R 2. 交联聚合物; PR@6=[|d 3. 官能团等活性; j}^w:W76 4. 活性聚合反应; XDY]LAV 5. 动力学链长; ?@rd,:'dE 6. 凝胶效应; l{[@Ahb}? 7. 接枝共聚物; 0vv~G\yM 8. 聚合物老化; 7 9tE 9. 竞速率; z5jw\jBD 10. 几率效应。 8gS7$ EH' 二、 结构式、名称和合成(30分) d6J/)nl 1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。(8分) >&(#p@# A)维尼纶; B)Kevlar纤维; g6,D Bkv2 C)PTFE; D)等规聚丙烯。 }X)vktE+| 2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯?写出由单体到产物的合成反应式,并注明所使用的引发剂。(4分) N9w"Lb 3. 写出合成下列聚合物的反应式,具体注明所用引发剂。(9分) AQ'%}(#0 A)线性聚乙烯基亚胺; B)两个端基皆为羧基的聚苯乙烯; 4'O,x
C C)线性酚醛树脂。 p[Po*c.b 4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成,分别举例说明。(9分) FP=
B/!g 三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案(40分,每小题2分) 9+@h2"|N4* 1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是( )。 E.K^v/dNdq A) 单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物; b >D B) 对于聚氯乙烯而言,单体单元具有与单体相同的化学结构; `dvg5qQ C) 对于尼龙6而言,重复单元和结构单元是等同的; {+J{t\` D) 聚乙烯醇是合成维尼纶的原料,而合成它的单体是乙烯醇。 *JJ8\R&P0 2. 下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是( )。 i7#4&r A) 它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间; %,@pV%2 B) 它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系; flmQNrC.8 C) 它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应; 4#IT" i D) 它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同 RcYUO* 物种之间的相互反应。 _WEJ,0*#' gcA:Q4 3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念,但是在某些场合下该假定和实际情况不符合,以下所述不正确的是( )。 b? );
D A) 2,4-二异氰酸甲苯酯中甲基对位的功能基活性高于邻位的功能基; `DYhGk B) 乙二醇羟基的酯化反应活性高于单酯化的乙二醇的羟基活性; U`(=iyWP= C) 对-氟硫酚钠的C-F键的亲核取代反应活性高于聚合物链末端的C-F键的亲核取代反应活性; kE:[6reG D) 丙二醇的伯羟基反应活性高于仲羟基的反应活性。 Tx.N#,T| 4. 在不同的聚合反应中,皆会因发生环化反应而形成环状聚合物,下列相关说法不正确的是( )。 *V2;ds.~ A) 逐步聚合反应中增加单体浓度有利于降低环化反应的程度; O)
q4^AE$ B) 环氧化物的阳离子开环聚合易发生环化反应; a`'>VCg C) 二氯二甲基硅聚合过程中,更易形成环三聚体而非环四聚体; +pR,BjY D) 环化反应是否容易进行,需从热力学和动力学两个方面进行分析。 R%jOgZG 5. 界面聚合是实施逐步聚合的特殊方法,它具有与其它逐步聚合不同的特点,下列说法最能代表界面聚合特点的是( )。 <wSJK A) 单体只与聚合物末端基团反应,如同链式聚合一样; AX v
q~XE B) 两种单体在界面会自动保持等摩尔反应关系; 5SY%B#;5G C) 聚合物的分子量与功能团反应程度关系不大; lx+;<la D) 高分子量聚合物的形成与总转化率无关。 DzpWU8j 6. 对于A-A、B-B和Af交联聚合体系而言,随( )交联反应越不容易发生。 :Qge1/ A) A和B两种功能团越接近等摩尔; .aNh>`OT' B) Af单体的含量越高; .
Vb|le(7 C) Af单体的功能度越高; nYx
/q D) B-B 单体含量越高。 pq)
= 7. 自由基聚合速率的一般表达式为: ,在( )条件下该表达式不成立。 hQ|mow@Zmz A) 自由基等活性和稳态假定同时成立; in1rDN%Vi B) 双分子终止和单分子终止反应同时存在; jF?0,g C) 聚合物有足够高的分子量,且向单体链转移反应所消耗的单体量也可以忽略; ?,$:~O*w D) 引发速率取决于初级自由基的生成反应,而不是初级自由基与单体的加成反应; ZH
Q?{" 8. 温度对自由基聚合反应有很大影响,下列说法不正确的是( )。 M`&t=0D A) 聚合反应的温度升高,聚合速率增加,聚合物分子量降低; Z|_V ;*
B) 聚合反应的温度升高,歧化终止在终止反应中的比例降低; NMkP#s7.y C) 聚合反应的温度升高,结构单元头-头连接的比例增加; qArR5OJ D) 聚合反应的温度升高,聚合物的立构规整性下降。 )xcjQkb 9. 阻聚和缓聚是聚合过程中不希望发生的现象,下面说法正确的是( )。 7]rIq\bM A) 阻聚和缓聚对聚合反应的抑制程度不同,存在着本质差别; 8]#FvgX B) 氧气具有很高的阻聚常数,因此在各类自由基聚合中禁用; ya2sS9^T[ C) 甲基丙烯腈进行自由基聚合出现烯丙基自动阻聚效应; fn<dr(Dx D) 苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。 7g*!6-W[ 10. 在自动加速效应发生时,不会出现( ) 所述现象。 5X^\AW A) kp/kt1/2增加,从而导致聚合速率和聚合度同时增加; M5VW1Ns B) 反应热短时间内释放,易导致爆聚; x_7$g<n C) 自由基寿命延长、自由基的浓度有所增加; ~m fG
Yk" D) 链终止速率常数(kt)降低,链增长速率常数(kp)增加; zYaFbNi 11. 乳化剂是进行乳液聚合的重要组分,下列关于乳化剂的说法不正确的是( )。 XgxO:"B A) 乳化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用; RZxh"lIo B) 非离子型的乳化剂对pH值不敏感,形成的乳液化学稳定性高; 1HO;~NJ]m C) 当温度低于浊点时,非离子型乳化剂会因溶解度的原因从水相析出,从而不再具备乳化 {e&fB |