1. Arndt-Eistert 反应 nyB~C7zR
醛、酮与重氮甲烷反应,失去氮并重排成多一个CH2 基的相应羰基化合物,这个反应对 ktKT=(F&
于环酮的扩环反应很重要。 wD&b[i
O yf6&'Y{
+CH2N2 W1J7$
O- K<+h/Ok
CH2 N+ N {%b-~& F9
-N 2 JEes'H}Y
重排 ZK]C!8\2|
O +P <Lo I
2. Baeyer-Villiger 氧化
-.E<~(fad
应用过氧酸使酮氧化成酯。反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。如 ]Z\.Vx
由樟脑生成内酯: z7J2O
O )/9/p17:xu
CH3 ~(`
iR xK
H3C CH3 O
Rj=xn(@d
O DFt1{qS8@u
H3C CH3 mko<J0|4
H2SO5 # -Ts]4v
有时反应能生成二或多过 .r?-O{2t
氧化物,但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。合适的酸为过硫酸(Caro’s 酸)、 ZWSYh>"
过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。除环酮外,无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。二酮生 3say&|kJ
成酸酐类、α、β-不饱和酮得到烯醇酯类。 70:a2m
3. Bechamp 还原(可用于工业制备) 2@aVoqrq#
在铁、亚铁盐和稀酸的作用下,芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。
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C6H5-NO2 + 2Fe + 6HCl C6H5-NH2 + 2FeCl3 + 2H2O。 LEkO#F(
当某些盐(FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2 等)存在时,所用酸无论是过量还是少量,甚 fgP_NYfOj
至在中性溶液中都能够进行这种还原。此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化 1G+42>?<1
合物,有时也用来还原脂肪族硝基化合物。 ><[($Gq`g
4. Beckmann 重排 a<M<) {$u
醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后,最终产物得酰胺类。单酮肟重排仅得一种酰胺,混 kfBVF%90
酮肟重排得两种混合酰胺。但一般质子化羟基的裂解和基团R 的转移是从相反的位置同 oToUpkAI
时进行的。
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